Logo de l'E.N.T. Alsace
Thèses électroniques Service Commun de la documentation
Logo de l'Université de Strasbourg
Thèses et Mémoire de l'Université de Strasbourg

Multi-rotaxanes bidimensionnels: entrelacs d’anneaux et de fils moléculaires autour de métaux pentacoordinés

CHAMPIN, Benoît (2006) Multi-rotaxanes bidimensionnels: entrelacs d’anneaux et de fils moléculaires autour de métaux pentacoordinés. Thèses de doctorat, Université Louis Pasteur.

Plein texte disponible en tant que :

PDF - Un observateur de PDF est nécessaire, comme par exemple GSview, Xpdf or Adobe Acrobat Reader
12733 Kb

Résumé

Ce travail de thèse s’inscrit dans le domaine de la topologie chimique. Afin de synthétiser un tétramère de rotaxane autour de métaux pentacoordinés, nous décrivons ici deux approches différentes, l’une basée sur l’entrelac de quatre ligands ditopiques identiques, et l’autre basée sur l’enfilage de deux bis-anneaux sur deux rails moléculaires. Deux chapitres de ce manuscrit sont consacrés à la première stratégie. Pour cela, la synthèse d’un ligand possédant un groupement phénanthroline (bidentate) sur l’axe et un groupement terpyridine (tridentate) dans l’anneau a été imaginée afin que les axes de coordination des deux chélates soient orthogonaux l’un par rapport à l’autre, cette condition devant favoriser l’obtention d’un assemblage à quatre motifs. Dans un premier temps, la synthèse d’un analogue acyclique est décrite. Le produit est obtenu après 8 étapes de synthèse et complètement caractérisé. La chimie de coordination de ce ligand a tout d’abord été étudiée avec le zinc(II), et nous avons pu prouver, notamment par DOSY, la formation d’un dimère comme seul produit de réaction. La réaction du ligand avec un métal ayant des exigences stéréoelectroniques plus grandes, tel que le cuivre(II), a conduit à la formation d’un mélange de dimère et de trimère. Ces résultats prouvent que l’entropie demeure un facteur essentiel dans le processus de complexation. Dans un deuxième temps, nous décrivons la synthèse en 15 étapes du ligand ditopique macrocyclique désiré. Ce produit a été complètement caractérisé et l’étude de sa coordination au zinc(II) a prouvé la formation unique d’un dimère de rotaxane, caractérisé notamment par DOSY. L’utilisation de cuivre(II) a conduit à la formation d’un mélange de dimère et de trimère de rotaxane. Dans le dernier chapitre, nous nous sommes intéressés à une deuxième approche de synthèse d’un tétramère de rotaxane. Pour cela, nous décrivons la synthèse d’un nouveau ligand bismacrocyclique autour de deux terpyridines connectées dos-à-dos. Ce produit a été obtenu par une voie classique d’homocouplage, ainsi que par un hétérocouplage de type Suzuki beaucoup plus efficace. Ce produit, issu d’une synthèse en 13 étapes à partir de la 1,10- phénanthroline, a été complètement caractérisé et a fait l’objet d’études préliminaires d’enfilage sur un rail moléculaire de type bis-bipyridine.

Type d'EPrint:Thèse de doctorat
Mots-clés libres:Synthèse organique, synthèse de complexes, topologie chimique, rotaxane, macrocycle, phénanthroline, terpyridine, couplage de Suzuki, esters boroniques, zinc(II), cuivre(II), DOSY, bis-macrocycle
Sujets:UNERA Classification UNERA > ACT Domaine d'activité UNERA > ACT-3 Chimie, matériaux, plasturgie
CL Classification > DDC Dewey Decimal Classification > 500 Sciences de la nature et mathématiques > 540 Chimie, minéralogie, cristallographie > 547 Chimie organique > 547.2 Synthèse et réactions
Classification Thèses Unistra > Sciences, technologies > Sciences de la nature et mathématiques > 540 Chimie, minéralogie, cristallographie > 547 Chimie organique > 547.2 Synthèse et réactions

UNERA Classification UNERA > DISC Discipline UNERA > DISC-20 Physique, chimie, matériaux
Code ID:1209
Déposé le :12 Janvier 2007

Administrateurs de l'archive uniquement : éditer cet enregistrement