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Thèses et Mémoire de l'Université de Strasbourg

Ingénierie moléculaire de nouveaux systèmes conjugués pour l'optique non-linéaire: absorption multiphotonique et polymorphisme thermotrope

LINCKER, Frédéric (2005) Ingénierie moléculaire de nouveaux systèmes conjugués pour l'optique non-linéaire: absorption multiphotonique et polymorphisme thermotrope. Thèses de doctorat, Université Louis Pasteur.

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Résumé

Nous présentons dans ce travail la conception, la synthèse et les caractérisations photo-physiques et physico-chimiques de matériaux conjugués polyfonctionnels de type «donneurs-donneurs», optimisés à la fois pour l’absorption multiphotonique et pour l’obtention d’un riche polymorphisme thermotrope. Ainsi, nous avons développé une nouvelle stratégie de synthèse modulaire axée sur la préparation de briques élémentaires conjuguées et solubles dans les solvants organiques usuels. Une fois ces briques élémentaires synthétisées, nous avons obtenu rapidement et efficacement par couplage croisé des séries de chromophores organiques uni-, bi- et tri-dimensionnels ayant des sous-structures à motifs uniques de type oligophénylène, oligophénylène-vinylène, oligophénylène-éthynylène, ainsi que des chromophores unidimensionnels à motifs mixtes. En association avec une étude théorique des propriétés d’absorption à deux photons par modélisation, cette approche synthétique nous a permis d’étudier l’influence de variations structurales minimes sur l’efficacité d’absorption à deux photons. Dans le cas des chromophores unidimensionnels nous introduisons la notion de dissymétrie, soit du système conjugué, soit des groupements terminaux donneurs. Nous proposons également une alternative au concept classique du chromophore unidimensionnel pour l’absorption à deux photons, en introduisant la notion de dimensionnalité coopérative. Enfin, nous avons étudié l’influence de l’augmentation progressive de l’anisotropie sur des systèmes mésomorphes symétriques et dissymétriques. Nous avons mis en évidence un polymorphisme thermodynamiquement stable et riche (mésophases lamellaire, colonnaire et cubique), voire atypique (mésophase tétragonale). Des modèles de l’organisation moléculaire au sein des phases sont proposés sur la base de résultats issus des études de diffraction des rayons X aux petits angles de Bragg.

Type d'EPrint:Thèse de doctorat
Mots-clés libres:Matériaux organiques ; optique non-linéaire ; absorption à deux photons ; systèmes conjugués ; modélisation moléculaire ; couplage de Heck, Suzuki, Sonogashira ; section efficace d’absorption à deux photons ; polycaténaire, cristaux liquide thermotropes ; mésophases
Sujets:CL Classification > DDC Dewey Decimal Classification > 500 Sciences de la nature et mathématiques > 540 Chimie, minéralogie, cristallographie > 541 Chimie physique et théorique > 541.3 Chimie physique
Classification Thèses Unistra > Sciences, technologies > Sciences de la nature et mathématiques > 540 Chimie, minéralogie, cristallographie > 541 Chimie physique et théorique > 541.3 Chimie physique

UNERA Classification UNERA > ACT Domaine d'activité UNERA > ACT-3 Chimie, matériaux, plasturgie
UNERA Classification UNERA > DISC Discipline UNERA > DISC-20 Physique, chimie, matériaux
Code ID:1248
Déposé le :16 Février 2007

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