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Thèses et Mémoire de l'Université de Strasbourg

Synthèse d'hétérocycles azotés par réactions multicomposantes et domino basées sur l'hydroformylation

AIRIAU, Etienne (2009) Synthèse d'hétérocycles azotés par réactions multicomposantes et domino basées sur l'hydroformylation. Thèses de doctorat, Université de Strasbourg.

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Résumé

L’objectif de ce travail a été de développer de nouvelles méthodes de synthèses d’hétérocycles azotés en respectant le concept d’économie d’atome. Pour cela, une réaction fondamentale en catalyse homogène, l’hydroformylation, a été utilisée pour initier des réactions domino. L’hydroformylation permet de générer un aldéhyde à partir d’une oléfine en présence d’un catalyseur, d’hydrogène et de monoxyde de carbone. Dans un premier temps, une réaction multi-composante, de type aza-Sakurai-Hosomi, a permis la synthèse en one-pot d’homoallylamines. Celles-ci ont été soumises à une séquence hydroformylation/réduction pour conduire à des pipéridines mono ou disubstituées. La coniine, l’anabasine, la dihydropinidine et la 4-propyloctahydro-1H-quinolizidine sont ainsi obtenues en peu d’étapes. Cette stratégie a aussi permis la préparation de la (±)-allo-sédamine de la (±)-allo- Lobéline. L’hydroformylation régiosélective de vinylacétamides a ensuite permis de générer in-situ des ions N-acyliminiums qui sont piégés par différents nucléophiles de manière diastéréosélective. Une version multi-composante des réactions domino a aussi été développée dans le but d’améliorer encore l’efficacité des synthèses. L’utilisation d’allylsilanes comme nucléophiles a permis de mettre au point une réaction domino cyclohydrocarbonylation/aza-Sakurai-Hosomi/hydroformylation. Cette stratégie a alors été appliquée à la synthèse de l’épilupinine, un alcaloïde de type quinolizidine. La réalisation de réactions domino initiées par hydroformylation permet la synthèse efficace d’hétérocycles variés.

Type d'EPrint:Thèse de doctorat
Discipline de la thèse / mémoire / rapport :chimie
Mots-clés libres:hydroformylation ; alcaloïdes ; cyclohydrocarbonylation ; diastéréosélectivité ; azahétérocycles ; réaction multi-composante ; réaction domino
Sujets:UNERA Classification UNERA > ACT Domaine d'activité UNERA > ACT-3 Chimie, matériaux, plasturgie
CL Classification > DDC Dewey Decimal Classification > 500 Sciences de la nature et mathématiques > 540 Chimie, minéralogie, cristallographie > 547 Chimie organique > 547.2 Synthèse et réactions
Classification Thèses Unistra > Sciences, technologies > Sciences de la nature et mathématiques > 540 Chimie, minéralogie, cristallographie > 547 Chimie organique > 547.2 Synthèse et réactions

UNERA Classification UNERA > DISC Discipline UNERA > DISC-20 Physique, chimie, matériaux
Code ID:1703
Déposé le :01 Décembre 2009

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