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Thèses et Mémoire de l'Université de Strasbourg

Ligands carbènes n-hétérocycliques chiraux par assemblage modulaire d'unités oxazolines et imidazol-2-ylidènes : synthèse et application en catalyse homogène

CESAR, Vincent (2004) Ligands carbènes n-hétérocycliques chiraux par assemblage modulaire d'unités oxazolines et imidazol-2-ylidènes : synthèse et application en catalyse homogène. Thèses de doctorat, Université Louis Pasteur.

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Résumé

This work, part of the field of homogeneous catalysis, describes the development of chiral N heterocyclic carbenes based on a modular assembly between oxazoline and imidazolylidene units. First a large library of imidazolium salts, precursors for the bidentate ligands oxazolinyl-imidazolylidene, was obtained by a single coupling step using a 2- bromooxazoline as the key reagent. The second part is devoted to the coordination chemistry of the achiral representative of this family of ligands. Several transition metal complexes were synthesized and analyzed by X-ray diffraction studies (Ag(I), Pd(II), Rh(I), Cu(I) ) . The palladium(II) complex was found to catalyze the coupling of activated aryl chlorides in catalytic Heck and Suzuki reactions. Cationic, chiral rhodium(I) complexes were then applied as catalysts in the asymmetric catalytic hydrosilylation reaction of prochiral ketones. The optimized catalytic system is remarkably active and induces high enantioselectivity for aryl-alkyl ketones and, in particular, for dialkyl ketones (enantiomeric excess up to 95%). In the last part the synthesis and complexation on a rhodium(III) centre of a chiral, tridentate bisoxazoline-carbene ligand are reported. This carbene is effectively tridentate with a quasi planar skeleton and could be highly efficient as a stereoinducting ligand for asymmetric catalysis.

Type d'EPrint:Thèse de doctorat
Mots-clés libres:Carbene ligands / Nitrogen ligands / oxazoline / chiral complexes / rhodium / palladium / X Ray Diffraction / five coordinate complexes / homogeneous catalysis / asymmetric catalysis / hydrosilylation / kinetic studies.
Sujets:CL Classification > DDC Dewey Decimal Classification > 500 Sciences de la nature et mathématiques > 540 Chimie, minéralogie, cristallographie > 547 Chimie organique
Classification Thèses Unistra > Sciences, technologies > Sciences de la nature et mathématiques > 540 Chimie, minéralogie, cristallographie > 547 Chimie organique

UNERA Classification UNERA > ACT Domaine d'activité UNERA > ACT-3 Chimie, matériaux, plasturgie
UNERA Classification UNERA > DISC Discipline UNERA > DISC-20 Physique, chimie, matériaux
Code ID:849
Déposé le :09 Novembre 2004

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